一般情况下，员工购买意外险并不需要签订劳务合同。意外险是由员工个人自愿购买的保险产品，与雇佣关系和劳务合同无直接关联。

企业通常会为员工购买团体意外险，这种保险一般由企业全额或部分承担费用，为员工提供在工作期间或者工作与工作相关的时间内发生意外所致的伤害赔偿保障。购买团体意外险的员工通常是在入职时或者员工福利计划中自动被纳入保障范围，不需要签署额外的劳务合同。

如果员工希望单独购买个人意外险，则可以直接通过保险公司或者第三方销售渠道购买，无需公司参与，更不需要签订劳务合同。个人意外险主要是为了在个人生活、工作和旅行等场合发生意外时提供保障，保障范围更为广泛，包括意外医疗、伤残赔偿、身故赔偿等，员工可以根据自身需求选择合适的保险方案。

总的来说，员工购买意外险是为了在意外发生时获得经济赔偿和保障，与劳务合同并没有直接关系。企业可以为员工购买团体意外险作为福利，员工也可以自主选择购买个人意外险来增加保障。在购买意外险时，建议员工仔细阅读保险条款，了解保障范围和理赔条件，选择适合自己的保险产品，以确保在意外情况下能够及时获得帮助和赔偿。如果有关意外险的具体问题，建议咨询保险专业人士或保险公司进行详细了解。